VI. Expression générale de la f.e.m. d'une cellule

D'après Bottin et al. (1989, p. 142-143) si on travaille avec une cellule sans jonction liquide, la solution unique étant nécessairement au même potentiel Vs.

On fait alors facilement apparaître la différence de potentiel entre les deux métaux constituant les pôles, à partir des deux tensions inter faciales (V_M)_D et (V_M')_G:

La f.e.m. d'une cellule apparaît donc comme la différence de deux tensions interfaciales métal / solution, tension connues par les expressions du potentiel électrochimique. Dans cette différence le potentiel chimique de l'électron disparaît. Il apparaît une expression du type.

Ou E° différence des tensions d'interfaces normalisées représente la f.e.m. normalisée de la cellule.

Dans le cas d'une cellule avec jonction, les deux compartiments sont reliés par un pont salin.

Dans le cas ou le pont salin est de bonne qualité on a un potentiel de jonction extrêmement faible, nul dans les meilleurs cas.

On calcule dans cette hypothèse la f.e.m. de la cellule à partir des différences de potentiel d'interface métal / solution.

A modifier de façon classique lorsque les coefficients stœchiométriques ne sont pas tous égaux à l'unité.